乙烯基三丁基錫

乙烯基三丁基錫

【英文名稱】Vinyltributylstannane

【分子式】C14H30Sn

【分子量】317.09

【CA登錄號(hào)】[7486-35-3]

【縮寫和別名】Tributyl(vinyl)tin

【結(jié)構(gòu)式】H2C=CHSn(CH2CH2CH2CH3)3

【物理性質(zhì)】bp 104~106 oC/3.5 mmHg，d 1.085g/cm3。能夠溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，可以在不同的有機(jī)溶劑中使用，例如THF、DMF等。

【制備和商品】該試劑在國際大型化學(xué)試劑公司有銷售。實(shí)驗(yàn)室可以方便地通過乙烯基溴化鎂與三丁基氯化錫來制備[1]。

【注意事項(xiàng)】該試劑對(duì)空氣和濕氣相對(duì)比較穩(wěn)定，但因含有C-Sn 鍵而有劇毒，建議在通風(fēng)櫥中小心操作和使用。

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乙烯基三丁基錫在現(xiàn)代有機(jī)合成中主要被用于金屬鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)，在底物分子中引入乙烯基。

乙烯基三丁基錫和與sp2雜化碳原子相連的鹵化物或者三氟磺酸酯在金屬鈀催化下發(fā)生的C-C 偶聯(lián)反應(yīng)是該試劑目前成熟和應(yīng)用廣泛的反應(yīng)。反應(yīng)生成芳基乙烯產(chǎn)物或者1,3-二烯產(chǎn)物，該反應(yīng)也稱為Stille 反應(yīng)[2~5]。多種不同的鈀催化劑均可用于該反應(yīng)，金屬配體對(duì)反應(yīng)的活性影響較大。鹵代烴中碘化物的活性高，但溴化物的應(yīng)用廣泛(式1，式2)。氯化物只有在結(jié)構(gòu)特殊的分子中能夠發(fā)生反應(yīng)(式3)[6]，二鹵化物有可能實(shí)現(xiàn)選擇性乙烯基化(式4)[7]。

三丁基錫另一個(gè)成熟的反應(yīng)是與酰氯在鈀催化下發(fā)生的C-C 偶聯(lián)反應(yīng)，生成α,β-不飽和酮 (式5)[8]。該反應(yīng)一般在加熱條件下進(jìn)行，但近有人在室溫下完成了在酰氯存在下乙烯基三丁基錫與亞胺的加成反應(yīng)(式6)[9]。

乙烯基三丁基錫與α,β-不飽和羰基化合物的共軛加成反應(yīng)也經(jīng)常得到應(yīng)用 (式7)[10]。近有人使用銠催化劑可以在該反應(yīng)在水溶液中完成[11]。