二正丁基氧化錫

二正丁基氧化錫

【英文名稱】Dibutyltin Oxide

【分子式】C8H18OSn

【分子量】248.92

【CA登錄號】[818-08-6]

【縮寫和別名】DBTO

【結(jié)構(gòu)式】(CH3CH2CH2CH2)2SnO

【物理性質(zhì)】mp >300 oC，溶于大多數(shù)有機溶劑，常常在苯、甲苯或者CH3OH溶液中使用。

【制備和商品】該試劑在國外大型化學試劑公司有銷售。由于具有較高的毒性，建議不要在實驗室制備。

【注意事項】該試劑由于具有C-Sn 鍵而具有較高的毒性，建議在通風櫥中操作和使用。

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二正丁基氧化錫(DBTO) 在有機合成中具有多種用途，但是具特色的反應(yīng)來自于它能夠與醇反應(yīng)生成二烷氧基錫中間體。該中間體可以與各種親核試劑反應(yīng)衍生出一系列具有重要合成價值的反應(yīng)。

DBTO非常容易與醇反應(yīng)生成二烷氧基錫化合物，它與糖分子底物反應(yīng)時，可以選擇性地生成熱力學穩(wěn)定的環(huán)狀二烷氧基氧化錫中間體。生成的環(huán)狀二烷氧基氧化錫中間體并沒有對二羥基起到保護基的作用，而是對羥基的反應(yīng)性起到致活的作用。在季銨鹽或者CsF的催化下，該中間體可以與鹵化物發(fā)生反應(yīng)，選擇性地生成單烷基醚的產(chǎn)物。由于該中間體的合成是如此成熟，以至于在絕大多數(shù)情況下不對它們進行分離和鑒定就直接用于烷基化反應(yīng)。當生成中間體的醇羥基不同時，烷基化的選擇性優(yōu)先次序是：伯醇> 仲醇> 叔醇 (式1)。當烯丙基類型羥基存在時，烷基化總是發(fā)生在烯丙基醇羥基上(式2)。

環(huán)狀二烷氧基氧化錫中間體的高度選擇性單?；磻?yīng)非常有意義，酸酐或者酰鹵都是合適的?；噭?。對于不同的醇羥基，生成酯的優(yōu)先次序是：烯丙基醇> 伯醇> 仲醇>叔醇 (式3)。使用磺酰鹵則選擇性地得到相應(yīng)的單磺酰酯產(chǎn)物 (式4)。

如果直接使用二羥基底物與DBTO 生成中間體后再經(jīng)二酰鹵進行?；?，則得到大環(huán)內(nèi)酯產(chǎn)物 (式5)。硫醇可以發(fā)生類似的反應(yīng)。

此外，環(huán)狀二烷氧基氧化錫中間體經(jīng)NBS選擇性氧化生成酮的反應(yīng)(式6)以及DBTO-TMSN3 將腈基轉(zhuǎn)變?yōu)樗牡?/span> (式7)的反應(yīng)也值得關(guān)注。