四烯丙基錫

【英文名稱】 Tetraallylstannnane 

【分子式】 C12H20Sn 

【分子量】 282.98 

【CA 登錄號】 [7393-43-3] 

【縮寫和別名】 Tetraallyltin 

【結(jié)構(gòu)式】 (H2C=CHCH2)4Sn 

【物理性質(zhì)】 bp 69~70 oC /1.5 mmHg, d 1.179 g/cm3。溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，通常在 Et2O 或者 THF 中使用。

【制備和商品】 該試劑在國外試劑公司有銷售。實(shí)驗(yàn)室可以通過烯丙基溴化鎂與四氯化錫反應(yīng)制備[1]。

【注意事項(xiàng)】 該試劑對空氣和濕氣穩(wěn)定。因該試劑分子中含有 C-Sn 鍵而有劇毒，建議在通風(fēng)櫥中小心操作和使用。

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四烯丙基錫 (式 1) 在有機(jī)合成中主要被用作親核試劑，在底物分子中引入烯丙基。它所進(jìn)行的親核反應(yīng)很多，但是早期在鋰試劑幫助下與醛酮反應(yīng)，或者在金屬鈀催化下與 sp2碳原子上鹵原子發(fā)生的偶聯(lián)反應(yīng)[2]等等已經(jīng)被其它更優(yōu)秀的試劑所取代。目前四烯丙基錫在路易斯酸催化下與醛酮的親核加成反應(yīng)已經(jīng)成為該試劑的主要反應(yīng)。

四烯丙基錫與醛發(fā)生的親核加成產(chǎn)物非常容易進(jìn)行，使用硅膠催化即可得到滿意的結(jié)果(式 2)[3,4]。使用鹽酸水溶液作為催化劑時(shí)，可以在酮的存在下高選擇性地與醛發(fā)生反應(yīng)，而保持酮羰基不變 (式3)[5]。如果使用Sc(OTf)3為催化劑，在乙酸酐的存在下，四烯丙基錫分子中四個(gè)烯丙基全部可以得到利用[6]。在離子液體中發(fā)生反應(yīng)也能夠達(dá)到滿意的環(huán)境友好的效果[7]。

四烯丙基錫與酮發(fā)生的親核加成反應(yīng)需要在強(qiáng)路易斯酸試劑的催化下進(jìn)行，三氟甲基磺酸鹽是常用的催化劑。在 Sc(OTf)3 的乙腈水溶液中反應(yīng)是方便的方法[8]。但是，使用 Cu(OTf)2 在 CH2Cl2 中反應(yīng)可以提高反應(yīng)的產(chǎn)率 (式 4)[9]。如果使用 Ti(O-iPr)4 和手性配體 BINOL 在異丙醇溶液中進(jìn)行反應(yīng)，則可以得到手性的加成產(chǎn)物 (式 5)[10]。

近有人使用四烯丙基錫在 Bi(OTf)3 存在下與含氧和含氮三元環(huán)化合物反應(yīng)，均得到開環(huán)加成的重排產(chǎn)物 (式 6)[11]。